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使用氯化石蠟52的朋友都知道,不同的氯化石蠟質(zhì)量不同,其實氯化石蠟質(zhì)量不同的原因有很多,比如,氯化石蠟的生產(chǎn)工藝,氯化石蠟的存放方法,氯化石蠟的熱穩(wěn)定性不同等等,今天小編就來為大家介紹一下氯化石蠟生產(chǎn)及提高熱穩(wěn)定性的方法,希望對大家有所幫助。
一、氯化石蠟生產(chǎn)方法
1、氯化石蠟生產(chǎn)原理
石蠟烴的氯化屬于游離基取代反應(yīng),即按鏈鎖的歷程進(jìn)行。依據(jù)鏈的引發(fā)方法的不同,可分為熱氯化法;光(紫外光)氯化法;催化氯化法;光、催化氯化法等。石蠟烴的氯化是強(qiáng)放熱反應(yīng),反應(yīng)熱約1508千焦耳/千克氯。
?。?)熱氯化法。用熱能將氯分子離解,形成自由基的氯原子并與石蠟烴進(jìn)行取代反應(yīng)。氯分子的熱離解能約為350.12千焦耳/摩爾。液蠟溫度在50℃時就可引發(fā),70℃時就有顯劇反應(yīng),80℃時反應(yīng)可正常。熱氯化法應(yīng)及時移走反應(yīng)釋放出來的大量熱能又要保留足夠供引發(fā)的熱能,并隨著氯化深度的增加面相應(yīng)提高氯化反應(yīng)控制溫度,極限不超過105℃。
?。?)光氯化法。用紫外線輻射能將氯子離解,形成自由基氯原子并與石蠟烴進(jìn)行取代反應(yīng)。氯分子離解能約為238.26千焦耳/摩爾,其紫外線光源波長為2.5×104,4.5×102m,,3.4×107m紫外光波吸收值比較好。
?。?)催化氯化法??伞耙l(fā)劑”使氯分子活化形成自由基從而進(jìn)行取代反應(yīng)。在反應(yīng)中能使氯分子活化而產(chǎn)生自由基的物質(zhì)稱為引發(fā)劑。如過氧類或偶氮類。
2、氯化石蠟生產(chǎn)方法步驟
?。?)將石蠟液通過計量槽放入氯化反應(yīng)器,石蠟放入量是反應(yīng)器容量的70%。
?。?)開啟反應(yīng)器內(nèi)日光燈,并通入氯氣。調(diào)節(jié)液氯鋼瓶針形闊使汽化器內(nèi)氯氣壓力維持在196.14kPa。打開流量計控制閥,使Cl2保持定流量,并打開冷卻裝置,使反應(yīng)溫度控制在40~60℃。
?。?)開動尾氣吸收系統(tǒng)抽風(fēng)機(jī)和水流噴射泵,排除反應(yīng)器內(nèi)的氯化氫和未反應(yīng)的氯氣,并打開鹽酸回收塔的噴淋水,吸收HCl。
?。?)在操作過程中,檢查氯化石蠟相對密度及氯含量,當(dāng)達(dá)到所要求的氯含量時,停止通氯,并關(guān)閉反應(yīng)器內(nèi)冷卻水和日光燈。
?。?)將反應(yīng)完的氯化石蠟打入脫氣塔,脫氣3~4h,除去其含有的氯化氫和未反應(yīng)的氯氣。
(6)將經(jīng)過脫氣的氯化石蠟在100℃左右,邊攪拌邊加入40%燒堿液,中和至pH6~7,出料過濾即得成品。
二、提高氯化石蠟熱穩(wěn)定性方法
1、提高熱穩(wěn)定性的原理
氯化石蠟熱降解機(jī)理:首先是由于分子結(jié)構(gòu)中有不穩(wěn)定的氯原子存在(一般認(rèn)為是碳鏈的末端氯原子)。這部分氯原子易于脫氯化氫產(chǎn)生烯鍵,烯鍵一經(jīng)產(chǎn)生,由于脫出的氯化氫的催化作用,加速了繼續(xù)脫氯化氫過程,這樣就產(chǎn)生了共軛雙鍵多烯結(jié)構(gòu),多烯結(jié)構(gòu)容易聚合生成膠質(zhì)溶于物料中。此外雙鍵也容易受氧的侵襲形成叔碳醇,它在酸性介質(zhì)中也生成烯鍵,多烯的疊合物和氧化的羰基化合物都是使產(chǎn)品帶顏色的原因。要保持產(chǎn)品的穩(wěn)定性,就必須消除或阻遏這些不利反應(yīng)。
2、提高氯化石蠟熱穩(wěn)定性方法
?。?)原料石蠟的精制。因為氯化石蠟用原蠟除直鏈烷烴外,還有支鏈烷烴、環(huán)烷烴、芳香烴及堿性氮等有機(jī)化合物。這些非支鏈烷烴含量在0.5%以上,則會影響氯化石蠟的熱穩(wěn)定性。因為在氯代烷烴的親核反應(yīng)中,熱氯化過程生成的支鏈烷烴氯化物經(jīng)常消去一分子的氯化氫而得到烯烴;在熱氯化過程中,芳烴可以生成側(cè)鏈氯代芳烴和具有較長共軛體系的氯代芳烴。這些化合物極易熱解縮合,生成烯烴;堿性氮有機(jī)化合物如吡啶、喹啉等, 是氯代烷烴脫氯化氫的催化劑,氯代烷烴脫氯化氫產(chǎn)生烯烴。因此,一般采用活性炭吸附精制法對原蠟進(jìn)行精制,投資少,工藝簡單,可減少原料中芳烴環(huán)烷烴及堿性氮等有機(jī)化合物。
(2)氯化反應(yīng)的改進(jìn)。因為相對低溫氯化比高溫氯化得到的產(chǎn)品熱穩(wěn)定性好,所以改進(jìn)生產(chǎn)工藝條件, 如熱氯化也可選擇添加催化劑及能充分使反應(yīng)液循環(huán)起來的氯化藝;光氯化可選擇光效率較強(qiáng)的光源為引發(fā)劑,以及氯氣在反應(yīng)液中充分分散的工藝,氯化釜帶攪拌裝置便是一例。從而降低反應(yīng)溫度,提高氯化反應(yīng)速度,使氯化石蠟中的游離氯及氯化氫降至比較低的值,同時防止氯化石蠟支鏈末端進(jìn)入不穩(wěn)定的氯原子,進(jìn)而抑制氯化石蠟脫氯化氫的反應(yīng),即減緩氯化石蠟的熱降解過程,由此提高氯化石蠟的熱穩(wěn)定性。
(3)熱穩(wěn)定劑的選擇。選擇熱穩(wěn)定劑需具備以下性能:迅速地與生成的氯化氫結(jié)合, 避免介質(zhì)呈酸性;迅速與氧化活性物質(zhì)反應(yīng), 阻止其進(jìn)一步反應(yīng);與多烯結(jié)構(gòu)反應(yīng)生成穩(wěn)定物質(zhì),阻止進(jìn)一步脫氯化氫;穩(wěn)定劑不應(yīng)影響氯化石蠟產(chǎn)品的色澤、酸值產(chǎn)品毒性等。